建国初期，我国社会主义国营经济建立的最主要的途径和手段是

建国初期，我国社会主义国营经济建立的最主要的途径和手段是没收官僚资本。这是因为反对官僚资本主义具有新民主主义革命和社会主义革命的双重性质。没收官僚资本建立起来的具有社会主义性质的国营经济，在新民主主义社会的多种经济成分中居于领导地位，为建立新民主主义的国家政权，实现向社会主义过渡奠定了坚实的基础。因此，选项B是正确答案。