职责分离在信息安全管理中至关重要，其核心在于避免权力过度集中。当哪位角色访问安全系统软件时，可能违背职责分离的原则？

职责分离原则是企业信息安全管理中的一项重要原则，其核心在于避免权力过分集中，确保没有单独的人员能够单独对应用程序系统特征或控制功能进行破坏。系统程序员访问安全系统软件时，由于其既是系统的一部分，又可能拥有对系统的修改和访问权限，这种情况下容易出现职责未得到有效分离的情况，从而违背职责分离原则。因此，答案是D。