下列Python表达式的值最大的是？（ ）

对于选项A，表达式math.pow(2, 2)计算的是2的2次方，结果为4。对于选项B，表达式random.random()*3生成的是一个介于0到3之间的随机数。对于选项C，math.pi是一个常数，约等于3.14159。对于选项D，random.randint(2, 3)生成的是一个介于2和3之间的随机整数，可能是2或3。因此，在这四个选项中，选项A的值最大且确定，所以答案是A。