当出现哪些情况时，总监理工程师应签发《工程暂停令》？

本题考查的是合同管理。当项目监理机构发现以下情况时，总监理工程师应及时签发工程暂停令：

A. 建设单位要求暂停施工且工程需要暂停施工的；总监理工程师应根据建设单位的要求，并结合工程实际情况判断是否签发《工程暂停令》。因此，A选项正确。

B. 施工单位要求暂停施工；通常情况下，总监理工程师会根据实际情况考虑施工单位的请求，但并非必须签发《工程暂停令》。所以，B选项不是正确答案。

C. 施工存在重大质量、安全事故隐患或发生质量、安全事故的；为了确保工程质量和安全，总监理工程师会在发现重大质量、安全事故隐患或发生质量、安全事故时签发《工程暂停令》。因此，C选项正确。

D. 施工单位未经批准擅自施工；如果施工单位未经批准擅自施工，总监理工程师应认为这是一种违规行为，并可能因此签发《工程暂停令》。所以，D选项正确。

E. 施工单位违反工程建设强制性标准的；当施工单位违反工程建设强制性标准时，总监理工程师为确保工程合规性，应签发《工程暂停令》。因此，E选项正确。

综上所述，本题的正确答案为ACDE。